丙酮的生产方法较多。古老的方法是用石灰中和木材干馏所得的木醋液,制成乙酸钙,再经热分解制得丙酮。工业上研究过的合成丙酮的方法有:
(1)从乙酸得到乙酸钙,然后分解生成丙酮;
(2)乙炔在氧化锌催化剂上与水蒸气反应生成丙酮;
(3)乙醇蒸气在铬酸锌催化剂存在下,高温反应生成丙酮;
(4)液化天然气或石脑油氧化制丙酮(氧化产物还包括甲醛,乙酸,丁醇等);
(5)异丙醇氧化或脱氢制丙酮;
(6)异丙醇过氧化氢法制丙酮;
(7)异丙醇与丙烯醛合成丙酮;
(8)异丙苯法制丙酮,联产苯酚以丙烯和苯为原料,经烃化制得异丙苯,再以空气氧化得到氢过氧化异丙苯,然后以硫酸或树脂分解,同时得到丙酮和苯酚;
(9)丙烯直接氧化法制丙酮工艺路线与乙烯直接氧化制乙醛法相似;
(10)对甲基异丙基苯过氧化氢法生产对甲酚,副产丙酮;
(11)二异丙苯法生产氢醌,副产丙酮。
但工业上实际采用的丙酮制作方法并不很多。目前我国用粮食发酵的生产丙酮仍占较大比重。在合成法中异丙苯法是主要的。由含淀粉的农副产品发酵,制得丙酮,丁醇和乙醇的混合物.三者的比例为丙酮:丁醇:乙醇=32:56:12至25:70:3(重量比).每生产1t丙酮,约耗用11t淀粉或60-66t废糖蜜。异丙苯法是丙酮生产路线中最经济的方法,同时得到苯酚。两者之比是,苯酚:丙酮=1:0.6(重量)。以苯酚计,10万t级装置每吨苯酚消耗丙烯(90%)590kg.精制方法:由于制法不同,所含杂质也不同。主要杂质有水、醇、醛、醚以及微量的酸性物质等。精制时,一般用无水硫酸钙、碳酸钾、分子筛脱水后蒸馏即可。若要除去醛及其他还原性物质,可分批加入少量高锰酸钾回流,直至紫色不消失为止,再用无水硫酸钙或碳酸钾干燥后精馏;也可以用碱性硝酸银溶液与丙酮作用,过滤、干燥后蒸馏以除去有机杂质。欲得高纯度的丙酮,可将丙酮与亚硫酸氢钠作用,滤出生成的加成产物,乙醚洗涤后用碳酸钠溶液分解,无水碳酸钾干燥后蒸馏。也可以用碘化钠与丙酮反应,滤出结晶,加热即分解出纯丙酮。具体操作如下:
①在1000mL丙酮中,加入溶解有4g硝酸银的30mL水溶解和30mL1mol/L氢氧化钠溶液。搅拌10分钟后过滤,用无水硫酸钙干燥后蒸馏。
②分批加入粉末状的高锰酸钾于丙酮中,加热回流至紫色不消失为止。再加入无水硫酸钙干燥,过滤后分馏。此法适于精制大量的丙酮。
③将100g粉状碘化钠加入440g沸腾的丙酮中,用冰盐冷却到-8℃,析出碘化钠与丙酮的加成物(NaI·3C3H6O)。过滤后移入蒸馏瓶内,稍一加热即分解出纯丙酮。碘化钠可以重复使用。丙酮在酸或碱作用下发生脱水缩合反应。因此,要得到无水物比较困难。用氯化钙、五氧化二磷、硅胶、氧化铝凝胶、硫酸钠、碳酸钾脱水时也能发生上述反应,故用无水硫酸钙或硫酸镁作干燥剂较好。 (11)工业品丙酮的主要杂质为水、醛、醇等多种有机物。可以先用灼烧过的碳酸钾、无水氯化钙或4A型分子筛脱水处理,然后加入12%的硝酸银溶液(每升丙酮加入34ml)再加入1mol/L氢氧化钠溶液(每升丙酮加入30ml)。振荡充分后静置,过滤后所得滤液用无水硫酸钙脱水干燥;若含有还原性有机物杂质,可在丙酮中分批少量加入粉末状高锰酸钾,边加热边回流,直到生成的紫色不再褪色为止,将丙酮蒸出后脱水干燥。最后于常压下控制加热温度为65~70℃进行蒸馏,收集55~57℃馏分,即为成品。