1.乙醇法 以乙醇为原料,以氧化镁二氧化硅为主催化剂,加入活性添加剂,在360~370℃下,催化脱氢和脱水,生成丁二烯。 2.抽提法 乙烯裂解装置副产C4馏分,用溶剂抽提法提取丁二烯,依采用的溶剂不同,可分为乙腈抽提法和犖,N-二甲基甲酰胺抽提法。 (1)乙腈抽提法 以乙腈为萃取剂。将乙烯裂解装置副产的C4馏分送入丁二烯萃取精馏塔,顶部加入乙腈,丁烯及少量丁烷从塔顶排出;丁二烯、炔烃和乙腈进入第一解吸塔,乙腈被解吸出来,并返回萃取精馏塔。丁二烯和炔烃进入第二萃取塔,塔顶加入乙腈,丁二烯从塔顶出来,进入水洗塔,再经精馏脱水得聚合级丁二烯。 (2)N,N-二甲基甲酰胺抽提法 以犖,N-二甲基甲酰胺为萃取剂。C4馏分二次萃取,二次精馏,制取合格的丁二烯产品。第一次萃取脱除比丁二烯难溶于犖,N-二甲基甲酰胺的杂质,如丁烯、丁烷;第二次萃取脱除比丁二烯易溶于N,N-二甲基甲酰胺的杂质,如乙烯基乙炔。第一次精馏脱除比丁二烯轻的组分,如甲基乙炔;第二次精馏脱除比丁二烯重的组分,如顺2-丁烯、1,2-丁二烯、C5馏分及高沸点物,最后得到99.5%以上的1,3-丁二烯成品。 3.由石油气体大量制备,即由丁烯或丁烯-丁烷混合物催化脱氢,也可通过裂解石脑油和轻油直接得到。